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叔胺催化劑酸堿性對反應(yīng)活性的影響

在聚氨酯制備反應(yīng)中,一般很少用酸類催化劑,酸性催化刑(如苯甲酰氯、無機及有機酸)對氨基甲酸醋及脲基甲酸酪生成反應(yīng)有較低的催化作用,但重要的是它們能抑制縮二脲的生成反應(yīng),因而抑制交聯(lián)反應(yīng)。若聚醚中尚有微量堿(開環(huán)聚合用的KOH)未被除去,則與二異氰酸酯反應(yīng)時,堿金屬化合物會催化交聯(lián)副反應(yīng),發(fā)生凝膠。因而可加人酸中和,并且若酸稍過量,則抑制交聯(lián)反應(yīng),可使預(yù)聚體能長期儲存。

叔胺類催化劑對異氰酸酯與羥基化合物反應(yīng)的影響,除了其堿性程度外,還有位阻效應(yīng)等因素。一般來說,堿性大、位阻小,則催化能力強。叔胺對水與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性腳影響比羥基與異氰酸酯反應(yīng)的催化活性大,故叔胺催化劑:一般用干聚氨酯泡沫制備。在所有叔胺類催化劑中,三亞乙基二胺是一種結(jié)構(gòu)特殊的催化劑,由于它是雜環(huán)化合物叔胺N原子上沒有位阻,所以它對發(fā)泡反應(yīng)及凝膠反應(yīng)都具有較強的催化性能,是聚氨酯泡沫塑料常用的催化劑之一,也可用于聚氨酯膠粘劑、彈性體等的制備。據(jù)估計,在水/醇混合體系中,它對羥基的催化能力占80%,對水占20%,對羥基與氰酸酪反應(yīng)的催化活性比水大,具有類似有機金屬化合物的催化性能,不僅廣泛用于泡沫,而且也用于聚氨酯彈性體、膠粘劑、涂料。

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